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探(tàn)討石(shí)墨深加工的四大方向

作者:http://www.hryok.com 發(fā)布(bù)時間(jiān):2020-07-21 14:10:44

探討(tǎo)石墨深加工的四大方向

石墨由於特殊的性質,是傳統工業和戰略性新興產業所必須的礦物原料。



  2017年,石墨礦產勘查開(kāi)發異常活躍,成果豐碩



  “廣西石墨礦(kuàng)資源調查及潛力(lì)評價”項目取得重大進展,共發現石墨礦化體3個;新疆黃(huáng)羊山石墨礦調查取得重大(dà)突破,開辟了岩漿岩型晶質石墨礦找(zhǎo)礦新領域,有望成為我國新的晶質石墨資源開發基地;在黑龍江省牡(mǔ)丹江市林口縣西北楞(léng)石墨礦勘察現(xiàn)場發現超大型石墨礦床,整個石墨礦體綿延約12公裏,形成5條石墨(mò)礦帶,預計(jì)礦藏儲量在4000萬噸以上(shàng)……2017年(nián)9月,國土資源部發布《中國礦產資源報告2017》,《報告》顯示2016年,主要礦產中36種礦產(chǎn)的查明資源儲量增長,其中晶質石墨增長13.3%。



  2017年,長期處於(yú)尷尬處(chù)境的石墨(mò),似(sì)乎(hū)有了“抬(tái)頭”跡象



  在環保、督查等多重(chóng)壓力之下,粉體行業(yè)裏哀聲一片(piàn),石墨亦(yì)不例外。長(zhǎng)期處於尷尬處境(jìng)的石墨,似乎有(yǒu)了“抬頭”跡象,山(shān)東、東北等多地的石墨生產廠家已陸續漲價。



  特別是高純度和大鱗片石墨生產(chǎn)問題更為突出。此外(wài),受環境法規、高額稅(shuì)收和土地費用、勞動力和電力成本上漲以(yǐ)及礦石供應短缺等因素影響(xiǎng),企業生產成本也在持續上升。中國將於2018年1月推出一項新的環境稅,預計將對石墨行業產生重大影響,並宣布計劃在2020年之前建造相當於年產量80%的(de)石墨(mò)儲存庫。



  2017年,新能源市場(chǎng)火熱,石(shí)墨需求(qiú)旺盛



  2017年若要評選十大(dà)火熱市場,新能源定能入榜。而新能源的火(huǒ)熱也帶動了石墨市場的火(huǒ)爆。據不完全統(tǒng)計,目前我國石墨礦山企業有150多家(jiā),選礦(kuàng)、加(jiā)工企業400-500家,年產量(liàng)100-150萬噸,產值200億左(zuǒ)右。而在出口方麵,我國年(nián)出口鱗片石墨和微晶石(shí)墨各15-20萬噸,占到了世界貿易(yì)額的1/3以上,是世界最大生產國和最大貿易國。



  隨著石墨產業高新技術的不斷發展,一般的高碳石墨產品已不能滿足各(gè)行各業的需求(qiú),因此需要進一步提高石墨純度。



  石墨深加工發展(zhǎn)方向



  石墨深加工的技術方向主要從純度、粒度、形狀、表麵形態四個方麵。純(chún)度,即高純度石墨,如電池用的石墨,就是高純石墨;粒度方麵,往往(wǎng)是要微細粉,但柔性石墨要大鱗片;形狀方麵,要求低比表麵積的(如鋰離子電池負極)石墨形狀近似球狀,要求高比表麵積的(如某些添加劑(jì))石墨,不(bú)希望其形狀為球狀;變麵形態方(fāng)麵(miàn),如(rú)電(diàn)池材料要求石墨加工時就具有一定表麵狀態,高分子的添加劑則在用(yòng)戶(hù)使用時對表麵進行處理。



  石墨提純高效(xiào)環保(bǎo)化



  高純石墨適(shì)用於製(zhì)作各種規格的石墨模具;電子管用石墨件;真(zhēn)空鍍膜(mó)用(yòng)石墨增渦.精密鑄造用石墨件`連續鑄造用石墨件;人造金剛石用碳片等。



  國(guó)家對於碳(tàn)素行(háng)業的管理體(tǐ)製(zhì)和標準不斷完善,將使行業發(fā)展更加有(yǒu)序,為專業高純石墨企業做大做強(qiáng)提供良好的發展環境。而國家政策鼓勵(lì)高純石墨的研發與生產,國內企業也不(bú)斷加大產品的研發與生產,取得國家政策(cè)支持並上市,需求(qiú)量不斷(duàn)擴大。



  2012-2016年高純石墨行(háng)業需求量及增速



  石墨通過物理選礦(kuàng)方法最高隻能達到97%左右(yòu)的品味,采用物理選礦方(fāng)法(fǎ)想要進一步提高石墨品味非常(cháng)困(kùn)難,工(gōng)業上製備99%以上的高碳、高純石墨主要采用高溫及化(huà)學方(fāng)法。使石墨純度達到99.9%甚至99.99%才能製(zhì)備(bèi)得出高端的石墨材料,如石(shí)墨烯、球形石墨(mò)等(děng)。在石墨提(tí)純方法上,按製(zhì)備工藝分為堿酸法、氫氟酸法、氯化焙燒法(fǎ)、高溫法等。



  膨脹處理技術



  膨脹石(shí)墨(mò)是一種新型的功能性碳素材料。成蠕蟲狀物質,因此也叫蠕蟲石墨。膨(péng)脹石墨新型碳素材料不僅具備天然石墨本身的耐(nài)熱、耐腐蝕、耐輻射、導(dǎo)電、自潤滑等(děng)優良特性,而且還具(jù)備天然石墨所不具備(bèi)的輕質、柔軟、多孔、可壓縮、回彈等性能(néng)。



  膨脹處理技術:化學氧化法、電化學法、氣相擴(kuò)散法、液(yè)相法、熔融法、加(jiā)壓法、爆炸法等。



  近年來,對膨脹石墨的研究主要集中在兩個方麵,一是探索影響膨脹石墨性能的因素,降低(dī)成本;二是對膨脹石墨微觀結構進行描述和分析,建立膨脹石墨微觀結構的模(mó)型,利用對膨脹石墨微觀結構的(de)認識來指導工業(yè)生成。目前,膨脹石墨的生產基本上都是針對大鱗片石墨的(de),對於細鱗片石墨的膨脹石墨加工報道較少,主(zhǔ)要原因是細鱗片膨脹石墨的理化性能低於(yú)大鱗片石墨。



  氧化處(chù)理技術



  在(zài)石墨烯剛(gāng)剛出現,並逐(zhú)漸變得(dé)異常火熱的時候,有學者(zhě)提出石墨(mò)烯是(shì)天然(rán)石墨(mò)最具有前景的應用領域之一,我國要化解石墨產業危機,可以(yǐ)抓緊石墨(mò)烯這個重大發展(zhǎn)機遇,彎道超車,實現產業升級。



  雖然,石墨烯現在還是處在初級階段,石墨(mò)烯(xī)對天然(rán)石墨尤其是鱗片石墨資源(yuán)需求(qiú)的影響不確定性很強,但是石墨烯具有無限廣闊的應用前景,未來對(duì)鱗片石墨的需求不可估量。



  石墨經氧(yǎng)化(huà)處理後可(kě)製得氧化石墨和氧化石墨烯。氧化石(shí)墨從結構上來看,其層間距變大,官能團增加,結構缺陷增多。從性能上看,氧化石(shí)墨電子率增加,親水性增加,吸附性能增加(jiā)。



  目前,製備氧化石墨的化學氧化法主要有Hummers、Brodie和Staudenmaier法3種。均是用強酸及強氧化劑處理(lǐ)石墨。石墨在強酸體係中,由於酸和氧化劑的作用,使原石墨結構中的碳原子與含氧官能團結合。



  石墨球形化



  根(gēn)據羅斯基爾(Roskill)預測,2025年全球電動汽(qì)車製(zhì)造鋰離子電池需(xū)求(qiú)量330GWh,智能手機等其它應用鋰離子電池需求(qiú)量70GWh,依此推測,全(quán)球鋰離子電池市場球形石墨年需求量20萬噸。根據德國企業家(jiā)預測,2025年(nián)之前,全球鋰離子電池產量保(bǎo)守(shǒu)估計為300GWh,樂觀估計600GWh;依此推測,電池產業對球形天然石墨需求量15~30萬噸。綜合世界(jiè)各谘詢機構和行業專家預測(cè),估(gū)算全球新興產業對(duì)石墨需求約40萬(wàn)噸(dūn)。



  電池負極材料需求預測



  球形(xíng)石(shí)墨是以優質高碳天然鱗片石墨為原料、采(cǎi)用先進加工工藝對石墨表(biǎo)麵(miàn)進行改性處理,生產的不(bú)同細度,形似(sì)橢圓球形(xíng)的石墨產品。



  球形石墨加工機理:首先把(bǎ)天(tiān)然鱗片石墨粉粉碎成適宜的粒度,然後再進行去(qù)棱角化的加工(gōng)處理,使之最終形成橢球形或(huò)類球形的外形,同時利用分級裝置將球形顆粒與去(qù)棱角化過程(chéng)中剝離下來的細粉分(fèn)離開來,便可得(dé)到正(zhèng)態分布的球形石墨。



  鱗片石墨微粉球形化工(gōng)藝



  對於石墨原料(liào)的選擇(zé)。一方麵,原料的粒度要合適。太粗(cū)成本較高;太細影響球形石墨產出率,輔產品太多,也會增(zēng)加原料成本。研究表明,采(cǎi)用-100目粒(lì)度的原料來生(shēng)產球形(xíng)石(shí)墨比較合適。



  另(lìng)一方麵,含碳量也是一個(gè)非常值得重視的因(yīn)素。含碳量越高,其(qí)原料成本也就越高,含(hán)碳量越(yuè)低,提純遍數增加,也會加劇設備的磨損,總成(chéng)本也會增大。經實踐積累,含95%~96%的原料,綜合成本最經濟。



  結語



  世界石墨資源量正在迅速增加,國內石墨資源是有保障的(de),但也存在風化礦比例較低、難利用石墨資源比重大等問題(tí)。從石墨的消費結構來看,傳統領域對石墨的需(xū)求趨於穩定,在高精尖領域將得到(dào)越來越廣泛的應用。未來石墨在鋰離子電池、密封(fēng)、製動、潤滑等新能源、新材料領域應用潛力巨大。借(jiè)助於石墨的結構和化學活性對石墨進行深度加工和改造,顯得尤為重要。

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