膨脹石墨的製備與(yǔ)發展
膨脹石墨的製備與發展(zhǎn)
膨脹石墨是一種新型的(de)功能(néng)性碳(tàn)材料,類蠕蟲物質,又稱蠕(rú)蟲狀(zhuàng)石墨,20世紀60年代(dài)初,布羅迪利用硫酸、硝酸(suān)等化學試劑加熱天(tiān)然石(shí)墨,發現了膨脹石墨。
從外觀上看,膨脹(zhàng)石墨是一種多(duō)孔柔性材料,其比重很小,比表麵積大,一般可達50-200 m2/g,孔徑基本上是中大孔;從宏觀結構上看,石墨蠕蟲是(shì)由幾個連接在一起的微細胞組成;從微觀上看結構上(shàng),微孔內有許多小孔,形成膨脹石墨,孔結構豐富。
膨脹石墨的特殊結構和特性使其具有天然石墨的性能,但也具有其它優良的性能:1)耐壓性強、柔韌性強、可塑性強、自潤(rùn)滑性強;2)耐高溫、低溫、耐腐蝕、耐輻射;3)抗震性能強。特點:4)導電性強;5)抗老化、抗扭性能強。
石墨晶體(tǐ)是由碳元素組成的六角形網狀平麵層狀結構,但層間結合範德華力較弱,層(céng)間距(jù)離較大,因此在適當的條件下,可以將(jiāng)酸、堿金屬、鹽等化(huà)學物質插(chā)入石墨層並與碳鍵合。n個原子形成可膨脹(zhàng)石墨。
化學氧(yǎng)化法是將氧化劑、插層劑和鱗片石墨混合,在一定溫度下充分(fèn)反應,然後洗(xǐ)滌幹燥(zào),在製備過(guò)程中,氧化劑和插層劑的種類、濃(nóng)度、反應溫度和時間都是(shì)影響膨脹石墨性能的重(chóng)要因(yīn)素。化學氧化法是工業(yè)上應用最廣(guǎng)泛、最成熟的方法,目前化學氧化法製備可膨脹石墨的主要方法是濃硫酸法。具體流(liú)程如下:
膨脹石墨的膨脹(zhàng)是利用瞬(shùn)間高溫使插層氣化,產生膨脹力,使(shǐ)石墨片分離,體積膨脹(zhàng),根據加熱方式(shì)的(de)不同,可分為高溫加熱膨脹和微(wēi)波膨脹。
采(cǎi)用爆(bào)炸(zhà)法製(zhì)備膨脹石(shí)墨。KClO4、Zn(NO3)2.2h_2o、HClO_4等常用作膨脹劑,石墨作混合料或煙(yān)火粉。在加熱或點火後,利(lì)用煙火低速爆炸產生的熱量同(tóng)時產生(shēng)氧化相和(hé)插層,使石墨爆炸(zhà)膨脹,產生膨脹石墨。
實(shí)驗表明,石墨(mò)蠕蟲能吸(xī)收電磁波,使膨(péng)脹石墨具(jù)有很高的軍事應(yīng)用價值,美(měi)國陸軍和我軍對此都進行了實驗(yàn)研究,膨脹石墨必須滿足以下要求:(1)初始膨脹溫度(dù)低,膨脹(zhàng)量(liàng)大;(2))化學性能穩定,貯存5年,膨脹率基本不(bú)衰減;(3)膨脹石墨表麵呈中(zhōng)性,對殼體無腐(fǔ)蝕。
小膨脹石墨主(zhǔ)要是指300目可膨脹石(shí)墨,其膨脹體(tǐ)積為100毫升/克,該產品主要用於阻燃塗料(liào),需求量很大(dà)。
高初始膨脹溫度的膨脹石墨的初始膨脹溫度為290-300攝氏度,膨脹體積(jī)大於230毫升/克,這種膨脹石墨主(zhǔ)要用於(yú)工程塑料和橡膠的阻燃。該產品(pǐn)由河北農業大(dà)學研製(zhì),申請國家專利。
膨脹石墨(mò)用作阻燃材料時,涉及到石墨與其它組分的相容性。由(yóu)於石墨表麵含鹽量高,既不是油性物質,也不是親水性物質,因此有必要對石墨表麵進行改性,以解決石墨與其它組分的相容性問題,提出石(shí)墨表(biǎo)麵應增白,即固體石墨表麵應覆蓋白色薄膜。這是一(yī)個很難解決的問題。它涉及膜(mó)化學或表麵化學。實驗室可以(yǐ)做到這一點,但(dàn)工業化很困難,這種白色可膨脹(zhàng)石墨主要(yào)用於阻燃塗料。
這種膨脹石墨(mò)在80~150()的溫度(dù)下(xià)膨脹(zhàng)量可達250毫升/克。C和600()c.製備(bèi)滿足該(gāi)條件的可膨脹石墨的難點在於:(1)選擇合(hé)適的插(chā)層劑;(2)控製和掌握幹燥條件;(3)測定含水量;(4)解決環(huán)境問題。
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