石墨烯與矽基、錫基材料複合
石墨烯與矽基、錫基材料(liào)複合
矽基、錫基材料(liào)擁有很高的理論比容量,但Li+在(zài)其中嵌入、脫出時,電極材料體積變化明顯,反複(fù)充放電後電極材料容易粉(fěn)化脫落,從而降低電(diàn)池容量。
對於SnO2來(lái)說,碳納米材料(liào)的報(bào)複可有效解決其體(tǐ)積膨脹的問題,且阻止材料納米顆粒團聚的同時提高了材料導電性,從而發揮出高(gāo)容量的潛能。例如石墨烯包覆夾層結構SnO2材(cái)料[5],其獨特的“三明治”結構提(tí)高了電極材料的穩(wěn)定性且能最大化利用SnO2分子的比(bǐ)表麵積,避免(miǎn)了SnO2分子的團聚,緩解了體積膨脹。石墨烯夾層的引入加強了納(nà)米分子(zǐ)間的相互聯(lián)係,從而避免了導(dǎo)電添加劑和(hé)粘結劑的使用。石墨烯/SnO2球狀顆(kē)粒複合材料的首次放電容量為1247 mAh/g,較石墨(mò)烯/SnO2納米片層材(cái)料提升了41.06%。
矽基類材料的理論比容量高達4200 mAh/g,其較低的放電電(diàn)壓平台,高(gāo)自然儲量,使其成為具有極(jí)好應用前景的負(fù)極材(cái)料。但其在充(chōng)放電過程中體積效(xiào)應嚴重,造成材料的循(xún)環穩定性差。同錫基材料類似,石墨烯的引入(rù)可有效控製(zhì)矽基材料的體積膨脹,使Si 負(fù)極材料倍率性能得到一定的改(gǎi)善。
石墨烯包覆納米矽(GS-Si)複合材料不僅容量高,而(ér)且具有較(jiào)好的循環性能。從其掃描電鏡及透射電鏡圖中可以看(kàn)到(dào),石墨烯構成具有內部空腔(qiāng)的三維立(lì)體導電網(wǎng)絡,將矽粉很好地包裹在其內部空腔內。該材料在(zài)200 mA/g 電流密度下進行恒流充放電測(cè)試,30次循環後容量仍能保持在1502 mAh/g,容量保持率高達98%[6]。
但石墨烯材料的化學惰性使得其與Si基(jī)材料之間的作用(yòng)力很弱,在(zài)經過數次的充放電循環後,Si-C結構會出現了粉化和崩塌(tā)。有研究發現石墨烯中那些由於晶體生長、高能粒子轟(hōng)擊或化學處理(lǐ)所產生的(de)單空位缺陷、雙空(kōng)位(wèi)缺陷以(yǐ)及Stone-Wales 缺陷可(kě)以大幅度提高石墨烯/Si分子間(jiān)的結合能,使複(fù)合材(cái)料的穩定性更(gèng)好。刻(kè)意地製造(zào)這類缺陷會提高石墨烯材(cái)料與Si之間的結合力,而且(qiě)空位缺陷可以(yǐ)提供額外的儲鋰活性位點,從而更好地提高電極材料的容量。另一種(zhǒng)解決這一問題的方法是(shì)在Si分子、石墨(mò)烯片(piàn)層間(jiān)生長納米碳,這種方式使得石墨烯納米片和(hé)Si 基間搭建了穩定(dìng)的導電橋梁,這種穩定的導(dǎo)電網絡結構既減少(shǎo)了Li+嵌入、脫出過程中產生的體積效應,避免電極材料的破(pò)碎,又保持了SEI 膜的穩定性,在充(chōng)放電過程中避免了過高的容量衰減,對(duì)Si基材料容量的提高有很大幫助(zhù)。
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